極化,是指電流通過電極時,電極電位偏離其平衡電位的現象。陰極極化使陰極電極電位向負方向偏移;陽極極化使電位向正方向偏移。電極通過的電流密度越大,電極電位偏離平衡電極電位的絕對值就越大。
化學反應過程
1、金屬水化離子由溶液內部移動到陰極界面處——液相中物質的傳遞步驟;
2、金屬離子在陰極與界面上得到電子,還原成金屬原子——電化學步驟;
3、金屬原子排列成一定構型的金屬晶體——生成新相步驟。
一、濃差極化
在電極過程中,反應粒子自溶液內部向電極表面傳送的單元步驟,稱為液相傳質步驟。
當電極過程為液相傳質步驟所控制時,電極產生濃差極化。液相傳質過程可以由電遷移、對流和擴散三種方式來完成。
二、電化學極化
陰極反應過程中的電化學步驟進行緩慢所導致的電極電位的變化,稱為電化學極化。電極電位的這一變化也可認為是改變電極反應的活化能,從而對電極反應速度產生影響。
電極之所以發生極化,實質上是因為電極反應速度、電子傳遞速度與離子擴散速度三者不相適應造成的。陰極濃差極化的發生,是離子擴散速度小于電極反應消耗離子的速度所致,而陰極電化學極化則是電子傳遞速度大于電極反應消耗電子的速度所致。